鐵水脫硫預處理過程中使用的主要脫硫劑包括NaCO3、CaC2、CaO、Mg等,以及基于它們的復合脫硫劑。
NaCO3基鈉脫硫劑。20世紀50年代,中國采用了向高爐出鋼溝中噴灑蘇打的方法進行脫硫。蘇打分解的液態(tài)氧化鈉具有很強的腐蝕性,氧化鈉揮發(fā)污染環(huán)境。由于蘇打脫硫產生的爐渣流動性好,因此很難去除爐渣。蘇打水價格也相對較高。因此,作為脫硫劑的蘇打非常罕見。
CaC2基鈣是一種脫硫劑。電石(CaC2)具有很強的脫硫能力。研究表明,當鐵水溫度為1350℃時,電石粉脫硫反應的平衡常數(shù)很高。碳化鈣、干煤粉、鎂或氧化鈣等復合脫硫劑在工業(yè)中得到廣泛應用。例如,攀鋼使用了基于CaC2的脫硫劑。然而,碳化鈣容易與空氣中的水發(fā)生反應,生成乙炔氣體,這種氣體易燃易爆。因此,電石加工、運輸、儲存和使用過程中對安全措施的要求非常高,導致加工困難。此外,它不能滿足深度脫硫的要求。
CaO基鈣是一種脫硫劑。我國許多企業(yè)早期使用的CaO基脫硫劑主要是石灰w(CaO)=90%和螢石w(CaF2)=5%~10%的混合脫硫劑。在活性石灰中加入螢石和鋁可以有效地提高脫硫效果。目前,日本提供的KR技術中使用的脫硫劑約為5%的螢石、10%的鋁,其余為活性石灰。石灰是一種非常容易獲得的原料,原料充足,價格低廉。然而,石灰基脫硫劑的使用量大,爐渣量大,處理周期長。當鐵水溫度高時,它也反映出較高的脫硫效率。武鋼第二煉鋼廠KR脫硫工藝在使用CaC2多年后,改為CaO基脫硫劑。
鎂和鎂基脫硫劑。數(shù)據(jù)表明,在1350℃下[Mg]和[S]反應的平衡常數(shù)不如電石和石灰脫硫反應的平衡系數(shù)高。然而,鎂和硫具有很高的親和力,并且反應區(qū)中的反應條件非常好,反應快速且非常強。鎂和硫在鐵水中反應生成的MgS熔點高(2000℃),密度低(2.82g/cm3),容易形成熔渣。然而,鎂金屬的活性很高,需要作為脫硫劑進行鈍化。
鎂不僅可以單獨脫硫,還可以用作鎂基復合脫硫劑。用于鎂基脫硫劑的鎂粉也需要鈍化。這種鎂粉是通過銑刀切割或噴涂法制成的,直徑為0.15~1.2mm,w(Mg)=90%,其余為鈍化涂層。將流動處理的氧化鈣粉末與鎂粉末混合。密相傳輸平滑。
鎂和石灰復合脫硫劑的脫硫反應機理如下:由于石灰的加入,氧化鈣粉末被包裹并分散,使鎂粉均勻分布在鐵水中,不僅擴大了其反應面積,還減緩了鎂的氣化速度,提高了鎂的利用率;CaO可作為絡合物的核心至μm)聚合可加快夾雜物的漂浮,不斷降低反射區(qū)硫的濃度,提高脫硫速度,有利于實現(xiàn)快速、深度脫硫的要求;硫與CaO、SiO2等形成熱力學穩(wěn)定性高的硅酸鈣鹽,固定在渣中,除渣后不易回收硫;此外,約10%質量分數(shù)的氧化鈣粉末參與脫硫反應;脫硫渣中的硫不易被水溶解和沖刷,不污染環(huán)境,為渣的方便處理或開發(fā)利用創(chuàng)造了條件。
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